
青花瓷是以氧化钴(CoO)作为呈色剂,在坯胎上进行纹饰绘制后,再施以透明釉入窑一次烧制而成的高温釉下彩瓷器。在研究我国古代青花瓷的过程中,青料不但是它的基本构成要素之一,它所占的地位也是极其重要的。一件古代青花瓷器,它上面所使用的是何种青花钴料,对于它的断源、断代起着至关重要甚至决定性的作用。随着我国古陶瓷人长期不懈的努力探索与研究,我国古代青花钴料的使用史及使用区域已基本明朗,在某种观点上“传统鉴定”与“科技鉴定”也已基本达成共识而形成统一。根据钴料中所含其他元素的种类和多少的不同,大体上分为“进口”和“国产”两大类。进口青料是“高铁低锰”型的,国产青料是“高锰低铁”型的;进口青料大多数发色清透明艳,国产青料与之相比发色较显灰暗;进口青料上面形成的黑斑(主要是铁元素)是自然的结晶,而国产青料上面出现的黑斑(主要是锰元素)是人工重笔渲染造成的,显得做作呆板,看着极不自然;进口青料中含有痕量的砷元素,而国产青料中不含,等等。
随着我国科研机构在古陶瓷研究上的不断深入,有人提出“进口青料”中锰、铁元素的含量分别在0.01~0.06之间、2.21~3.02之间,而“国产青料”在3.74~16.19之间、0.11~3.74之间(《收藏家》2006年6期“元青花艺术成就之我见”一文;另见附表一、二)。
笔者五、六年前曾收藏一对青花龙纹双耳盘口瓶(图1),单从此瓶的造型上看,它是典型的清代中、后期景德镇的民窑产品,也就是我们俗称的“嫁妆瓶”。由于此类器物十分普通,也极为常见,至今为止存世量仍然很大,所以根本不被古陶瓷界所重视。据笔者观察,这对瓶上所用的青花钴料却十分罕见,尤其是青花清透明艳的发色以及青花中自然形成的黑斑更是十分醒目(图2为局部、图3为细部)。对此,笔者并非浅尝辄止,而是对其进行了一系列的较深入的探索和研究。
二、数目众多的青花黑斑及其特殊表象
在此件“嫁妆瓶”上的青花中,黑斑几乎无处不在。这种黑斑既不同于“进口青料”中的“铁锈斑”,它毫无凹凸不平状,无“相聚”感,更无“锈”色可言;也不同于“国产料”中黑斑的做作、死板。它有的呈块状、圈状、点状、线状,毫无规律,相当自然。通过观察,我们可以看到,黑斑与青花之间富有层次,立体感极强,黑斑在上,青花在下。黑斑在釉层中呈自然的游离态,就像一些油脂物漂浮在水面上,这说明,在烧制过程中,黑斑是从青料中向釉层中上浮的。从釉层的断面可以清晰地看到黑斑的形态,它呈深钢灰色,并未突破釉面(图4、5、6均放大40倍)。那么,是什么原因造成这种现象发生的呢?构成黑斑的又是何种元素呢?按理说,它上面使用的应为“国产料”,是“高锰低铁”型的。但是我们判断一种事物不应以它的连带条件为标准和主体来衡量,而应从它的本质入手,以客观存在的事实为主要依据。尤其是在对古代文物的研究过程中,时刻存在着发现的机遇和发现的可能,从某种程度上讲,我们都是在探索一种未知。笔者设想,如果是用这种青料绘制的一只碗或是一个盘子,我们又该如何认识它呢?假如它不是以这样一对完整器出现,而是一块腹部的残片,我们既看不到它的上口,也看不到它的圈足,甚至不知道它是瓶还是罐,我们又该怎样认定这种青料呢?基于这种思想的驱使,笔者对此进行了长达五、六年的探索和研究,现已初步得出结论。
三、能量色散x射线荧光光谱仪的测试分析
对于此种青料笔者曾在中国科学院上海硅酸盐研究所古陶瓷实验室进行过科学的测试(见附测试报告)。从这份“古陶瓷样品测试报告”中我们不难看出,此种青料中锰元素的含量在“进口料”的范围之内,与“国产料”的范围却相距甚远;而铁元素的含量在“国产料”允许的范围之内,但与“进口料”还存在一定的差距。这样就引发出来一个问题:把他归于“国产青料”呢还是归于“进口青料”呢?除此以外,测试结果中砷元素的含量(青花中含0.70%,斑点中含0.89%)如此的特殊,它又该“归位”到哪里呢?显然,这是在过去的研究过程中从未遇到的问题,应属一个新的发现。另外,在上硅所古陶瓷实验室的测试报告中,我们还发现了这样一个问题,那就是:

1、铁元素在釉、青花、黑色斑点部位的含量分别为:1.00%、1.03%、1.02%;锰元素在此三个部位的含量低于和等于0.05%。就是说,铁、锰元素在青花部位的含量高于或等于它在黑斑中的含量。所以就此可以认定,形成青花中黑色斑点的物质不是由这两种元素构成。那它是由什么元素构成的呢?
2、“能量色散”仪所测试出的元素范围是元素周期表中原子序号11(钠)以后的元素,但在测试结果中根据这些元素的化学特性我们找不到其他的能够在此条件下生成这种黑色物质的元素,所以推断,这种元素应当是原子序号10以前的元素。在这10种元素中,有六种是气体,而其他四种元素锂、铍、硼、碳,根据其物理、化学特性,经过高温后能够存留并且生成黑色的只有“碳”。显然,这在以往的研究过程中也是不曾发现的。
四、扫描电镜能谱仪的检测分析
笔者为了弄清这种事物的本质所在,曾取样在中国科学院金属研究所对其黑斑进行过科学的检测(见附表金属所报告)。
1、金属所使用的仪器测试范围是元素周期表中原子序号5(硼)以后的元素。在检测结果中,黑色斑点的主要成分是“碳”,这同时证明了我们对上硅所古陶瓷实验室测试报告的分析是正确的。
2、我们通过扫描电镜的放大图像,发现黑斑中存有很多的反射率高于釉面的“闪亮点”(图7),它们呈颗粒状,大小在1~3微米之间。它除了含有“碳”之外,且含有大量的砷、钴元素。由于它存在于青料之中,再根据它圆形、椭圆形的外观表象,所以判断它应是这种青料的残留物。就是说,它是在这个烧制过程中没有完全反应掉的物质,应为这种青花钴料的原生矿物。
五、对两份测试报告的综合分析及结论
对于这种青花钴料的检测和分析,使用了两种不同的仪器设备,所测试的部位也有所不同;又因青花瓷在绘画时所表现出的浓淡不同,所以颜料的分布也是很不均匀的,因此得到的测试数据完全一样是不可能的,但是对于它的总体定性上的认识还是一致的。从上硅所古陶瓷实验室的测试报告中,我们根据所含各种元素的物理、化学性质,推断出构成黑斑的主要元素是“碳”,这一点已由金属所的检测结果得到了验证。其实,在陶瓷器的烧制过程中,除了一些应有的物理变化之外,它所发生的一系列化学变化并不复杂,只不过是构成陶瓷器的各种物质元素在持续加热条件下的氧化、还原反应而已。
